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鋰電回收廢水探究(二):鋰電萃余廢水特性和處理難點(diǎn)

2023-08-18
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在車用動(dòng)力鋰電池回收領(lǐng)域有兩種主流的電池:磷酸鐵鋰電池、三元鋰電池。由于磷酸鐵鋰電池中不含鎳、鈷等高值金屬,且磷酸鐵鋰電池化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定,目前多以梯次利用為主。三元鋰電池的正極材料由鎳、錳、鈷等高值金屬組成,你可能會(huì)常聽到NMC811、523、622這些不同的代號(hào),代表的就是三種元素在正極材料中的比例。也正因?yàn)槿囯姵睾懈咧到饘伲阅壳颁囯娀厥盏闹髁鲗ο笫侨囯姵亍?/span>

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不同類型廢電池中有價(jià)金屬的含量:

1—磷酸鐵鋰(LiFePO4);

2—氧化鋰鈷(LiCoO2);

3—氧化鋰鎳鈷錳(LiNiCoMnO2);

4—氧化鋰錳(LiMn2O4);

5—混合型廢舊鋰離子電池。


在上一篇,我們?yōu)榇蠹医榻B了鋰電回收的主流:濕法冶金工藝,并探討了拆解環(huán)節(jié)的廢水特點(diǎn)(圖示上半部分);本篇?jiǎng)t讓我們聚焦回收環(huán)節(jié)的主要產(chǎn)物:鋰電回收萃余廢水。

鋰電回收廢水

(濕法回收工藝圖)

經(jīng)過拆解環(huán)節(jié)的推進(jìn),廢電池經(jīng)過放電、外包裝拆解、電芯多級破碎、熱熔、篩選后,形成了以三元金屬和鋰為主要成分的材料。值得注意的是,在預(yù)處理的多級破碎工藝中,通常需將集流體破碎至很細(xì)的顆粒度,導(dǎo)致大量銅/鋁粉末進(jìn)入富集的極粉中,造成后續(xù)再生除雜難度加大。

接下來需要借助酸和堿、萃取劑(P204、P507)的幫助,通過將正極活性物質(zhì)的金屬組分浸出、萃取、沉淀結(jié)晶等工藝,回收相應(yīng)的金屬和金屬化合物。最高可占總產(chǎn)水量的80%的萃余廢水,將在這一環(huán)節(jié)產(chǎn)生。

該廢水水質(zhì)一般呈高鹽、高COD、高氟、高磷等特性,鹽分以硫酸鹽為主,含量一般在10%-15%,如果涉及到蒸發(fā)母液回流,鹽分有時(shí)甚至?xí)哌_(dá)25%,COD達(dá)一千或數(shù)千毫克每升,主要污染物為p204和p507等萃取劑、較多的石油類物質(zhì)(主要成分為磺化煤油,含量為幾十到幾百毫克每升)、氟化物含量在幾百至幾千毫克每升,此外水中還殘留一定的鎳、鈷、錳等金屬離子。

目前,為充分利用水資源和水中的無機(jī)鹽,萃余廢水主要采用蒸發(fā)工藝處理,即蒸發(fā)冷凝液進(jìn)行回用,蒸發(fā)產(chǎn)生的無機(jī)鹽作為產(chǎn)品出售。處理難點(diǎn)主要在萃余廢水的蒸發(fā)預(yù)處理除油除COD階段,預(yù)處理效果的好壞直接影響著蒸發(fā)器運(yùn)行的穩(wěn)定性和蒸發(fā)冷凝液的品質(zhì)以及無機(jī)鹽產(chǎn)品的品質(zhì)。因此預(yù)處理以物化法為主,如芬頓氧化、臭氧氧化、活性炭吸附、樹脂吸附等,但存在著處理效果不穩(wěn)定、運(yùn)行費(fèi)用高等不足。

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